固相萃取柱是基于色譜分離的樣品前處理方法，是近年來應用較為普遍成熟的樣品預處理方法。固相萃取包括固相（具有一定官能團的固體吸附劑）和液相（樣品及溶劑）。由于固相萃取吸附劑具有不同的官能團，能將特定的化合物吸附并保留在萃取柱上。
固相萃取柱的作用：
分離富集
將目標物從大量的樣品基質中分離出來，并除去樣品基質，同時將樣品轉化為儀器能夠接受的形式之后才能進行儀器分析。固相萃取既適合用于小體積樣品中的目標化合物分離及基質去除，也適用于對大體積樣品中的微量目標化合物富集。
凈化
樣品前處理主要目的之一就是要除去樣品中對儀器或分析有干擾的成分或雜質。
轉換溶劑
固相萃取中沒有乳化的問題，沒有發生有機溶劑和水相的直接作用。
固相萃取柱的在線結合目前主要有兩種方式：
一種是使用切換閥，將萃取柱和色譜分析柱連接，讓色譜流動相把萃取柱上富集的樣品全部轉移到色譜分析柱（直接方式）。
另一種是間接方式，采用和離線固相萃取一樣的凈化方式。樣品組分收集后，用萃取儀內置的進樣器取10-20微升的組分注入色譜分析柱。
二階在線固相萃取。它先采用間接方式的在線固相萃取作為一階段的樣品凈化，組分經過溶劑修飾后再通過直接在線固相萃取進行富集。這種二階在線固相萃取，先用一階去除大部分樣品的干擾物。所使用的萃取柱和普通的離線固相萃取一樣，可以是C18、離子交換、石墨化炭黑、親和色譜等類型。二階固相萃取的作用是富集和進一步凈化。因為樣品已經比較干凈，二階壽命得以顯著延長。
